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制革廢水以浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水和脫脂廢水的污染最為嚴重,因此,這三種廢液的治理成為制革水治理的關鍵。
1)鉻鞣廢水的回收利用
鉻鞣廢水含有較高濃度的Cr3+。鉻鞣過程中鉻鹽的附著率為60%~70%,即有30%~40%的鉻鹽進入水中,這部分廢水通常約占制革廢水總量的3%,一般鉻鞣廢水Cr3+=3000~4000mg/L,COD=10000mg/L,BOD5=2000mg/L。處理這部分廢水應首先考慮Cr3+回收,其主要方法如下:
堿沉淀法。目前我國90%的制革廠都采用堿沉淀法回收鉻。此法工藝簡便、技術成熟,適宜于大型制革廠。
循環(huán)利用。國外60%的制革廠將鉻鞣廢液經(jīng)過濾和調整pH值后,直接循環(huán)用于浸酸和鉻鞣。該法設備簡單,投資少,適用于中小型制革廠。
萃取法。采用R萃取劑,萃取時,將萃取體系的pH值控制在4.0左右,R試劑中H+和廢液中的鉻離子在堿性條件下以3:1進行交換。用這種方法回收的Cr3+純度高,具有良好的應用前景。
(2)含硫脫毛浸灰廢水的處理
浸灰工序中產(chǎn)生的廢液含有大量的Ca(OH)2、硫化物、蛋白質和油脂、毛發(fā)等,廢水占總廢水量的10%~20%左右,硫化物含量占制革廢水硫化物總量的90%以上。其處理方法主要有:
鐵鹽沉降法。用鐵鹽與S2-形成FemSn沉淀,以去除S2-。這種方法處理徹底,但生成的黑色污泥量大,處理困難,對高濃度含硫廢水,藥劑耗量大,費用高。(可用污泥減量設備解決這一問題)
化學混凝發(fā)。加入堿式AlCl3等混凝劑,使廢水中的懸浮物和膠體形成絮體,再用沉淀或氣浮法分離。該法對懸浮物去除率達60%以上,對COD和硫化物的去除率達70%以上,但出水硫化物通常不達標,需進一步處理。
催化氧化法。此法是成熟技術,以MnSO4為催化劑,用空氣進行氧化,達到無害化處理。MnSO4用量為50g/kgNa2S,需氧量為2kg氧/kgNa2S。該法有點是投資費用低,操作安全,脫硫率高。為進一步提高脫硫率并回收利用廢水中的蛋白質,可在MnSO4催化氧化后,添加FeSO4作輔助脫硫劑,并調節(jié)pH=5.0左右,析出的蛋白質可作為動物飼料。
(3)脫脂廢液的處理
我國制革生產(chǎn)中豬皮革占80%以上,豬革生產(chǎn)脫脂工序排出的廢水中油脂濃度高達6000~14000mg/L,廢水量占總廢水量的5%~8%。脫脂廢液的處理通常采用熱蒸汽提取法或酸提取法回收油脂或混合脂肪酸。
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